SN/T 4767-2017 铜矿和铜精矿铜量的测定 自动电位滴定法

范围
本标准规定了电位滴定法测定进出口铜精矿、铜矿中铜的含量。
本标准适用于进出口铜精矿、铜矿中铜含量的测定，测定范围为1.00%~40.0%。

方法提要
试料经盐酸、硝酸分解后，用氨水、乙酸溶液调节溶液的pH为3.0~4.0，用氟化氢铵掩蔽铁，加入碘化钾与二价铜作用，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，采用自动电位滴定仪确定电位突跃终点。

仪器
电位滴定仪。带滴定单元和滴定控制装置，配备氧化还原电极。符合 JJF 814 自动电位滴定仪计量规程。
分析天平: 感量为0.1mg。

试剂与材料
除非另有说明，所用的试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的二级水。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
氨水(1+1)。
冰乙酸(1+1)。
高氯酸(ρ=1.67g/mL)。
碘化钾。
饱和溴水。
氟化氢铵。
硫代硫酸钠。
无水碳酸钠。
无水乙醇。
铜矿有证标准物质。
纯铜片(ω_Cu≥99.999%)将纯铜放入微沸的乙酸中，微沸1min，取出后用水和无水乙醇分别冲洗两次以上，在100°C的烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。也可采用市售有证标准物质。
氟化氢铵饱和溶液。
硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L): 称取26g硫代硫酸钠(或16g无水硫代硫酸钠)，加0.2g无水碳酸钠，溶于1000mL水中，缓缓煮沸10min，冷却。储存于棕色试剂瓶中，放置两周后过滤使用。

试样制备
按照 GB/T 2007.1 的规定取样和制样。试样粒度不大于0.147mm，并在105°C烘箱内烘2h后置于干燥器内冷却至室温备用。

分析步骤
试样量
按表1称取试样，精确至0.1mg。独立进行两次测定，结果取其算术平均值。


仪器准备
检查调试仪器，确保仪器处于正常稳定的工作状态，选择适合的分析条件。
硫代硫酸钠标准溶液标定
标定: 称取0.080g(精确至0.00001g)处理过的纯铜三份，分别置于100mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+1)，盖上表面皿，与电热板低温加热至*溶解，取下，用水洗表面皿及烧杯，加入硫酸(1+1)，继续加热蒸至尽干，取下稍冷，用40mL水冲洗杯壁，解热煮沸.，使盐类*溶解，取下冷却至室温，加入1mL乙酸，3mL氟化氢铵饱和溶液，摇匀，加入2g~3g碘化钾，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至终点突跃停止。平行测定三份，其极差不大于0.00005，取其平均值，否则重新标定。
硫代硫酸钠标准滴定剂的实际浓度计算公式
接式(1)式计算硫代硫酸钠标准滴定剂的实际浓度:

式中:
c  一一硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，单位为(mol/L)；
m一一纯铜的质量，单位为克(g)；
V₁一一标定时，滴定铜空白所消耗的硫代硫酸钠滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
V₀一一标定时，滴定铜溶液所消耗的硫代硫酸钠滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
M 一一铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)，[M(Cu)=63.546]。

测定
试料前处理
按照表1称取试样，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸，置于电热板上加热10min，取下稍冷，加入5mL硝酸和0.5mL~1mL饱和溴水，盖上表面皿，混匀低温加热，待试样*分解后，取下稍冷，用水冲洗表面皿及杯壁，继续加热至近干，冷却。(若试样含硅、碳含量较高，加入0.5g氟化氢铵和3mL~5mL高氯酸)。
测定
用30mL水冲洗表面皿及杯壁，盖上表面皿，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类*部解，取下冷至室温。滴加氨水(1+1)至沉淀物生成，然后滴加乙酸(1+1)至沉淀物消失，并过量3mL~5 mL乙酸(1+1)，滴入氟化氢铵饱和溶液至红色刚好消失，并过量1mL氟化氢铵饱和溶液(严格控制pH3~3.5)。加入2g~3g碘化钾，立即上机用硫代硫酸钠标准溶液进行电位滴定，以电位突跃作为滴定终点。

结果计算与表述
按式(2)计算铜的含量，以质量分数ω 计:

式中:
ω一一样品中铜含量，%；
c 一一硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，单位为抹摩尔每升(mol/L)；
V₃一一测定时，滴定试料溶液所消耗的硫代硫酸钠滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一测定时，滴定空白所消耗的硫代硫酸钠滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
M 一一铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)，[M(Cu)=63.546]；
m₀一一纯铜的质量，单位为克(g)。
计算结果保留至小数点后两位。

精密度
铜矿和铜精矿中铜含量测定结果的重复性限和再现性限见表2规定。



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