HG/T 3696.1-2011 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴定溶液的制备

范围
本部分规定了无机化工产品化学分析容量法用的主要标准滴定溶液的配制和标定方法。
本部分适用于容量法测定无机化工产品的主含量及杂质含量用的准确浓度的标准滴定溶液的制备，也可供其他化工产品的化学分析选用。

一般规定
本部分中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合 GB/T 6682-2008 中三级水的规格。
本部分中标定时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂，其他所用的试剂均为分析纯以上试剂。
工作中所用分析天平、砝码、滴定管、容量瓶及单标线吸量管等均需定期校正。
本部分中所制备的标准滴定溶液的浓度除高氯酸外均指20°C时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A进行补正。
标定标准滴定溶液浓度时，需由两人同时作三平行。每人三平行测定数据的极差与平均值之比不得大于0.2%，两人测定结果之差与两人测定结果平均值之比不得大于0.2%。结果取平均值，浓度值取四位有效数字。
制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值的±5%范围以内。
配制浓度等于或低于0.02mol/L 的标准滴定溶液时，应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水定容稀释，必要时重新标定。
本部分规定的标准滴定溶液在室温下保存时间一般不得超过两个月(有特别规定的除外)。超过两个月的标准滴定溶液应重新标定；当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时应重新制备。
碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15°C~20°C之间进行滴定。
标定或滴定时，滴定速度一般应保持在6mL/min~8mL/min。

标准滴定溶液的配制与标定

硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]
配制
称取17.5g硝酸银，溶于1000mL水中，摇匀。溶液保存于棕色瓶中。
标定
测定方法
称取0.2g于500°C~600°C高温炉中灼烧至质量恒定的基准氯化钠，精确至0.0001g，溶于70mL水中，加10mL淀粉溶液(10g/L)，以银电极作指示电极， 双盐桥饱和甘汞电极作参比电极。用配制好的硝酸银溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]滴定。滴定初期预先加入一定量的硝酸银滴定溶液至近终点，再按0.1mL的量逐次加入(必要时可适当增加)，记录每次加入硝酸银溶液后的总体积及相应的电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₂之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定终点，终点后再继续记录一个电位值E。
数据记录格式及滴定终点时所消耗的标准滴定溶液的体积(V)的计算参见附录B。
结果计算
硝酸银标准滴定溶液的浓度[c(AgNO₃]，数值以摩尔每升(mol/L) 表示，按公式(27)计算：

式中：
V ——滴定至终点时所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
m ——称取的基准氯化钠质量的数值，单位为克(g)；
M ——氯化钠(NaCl)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=58.44)。

氯化钠标准滴定溶液[c(NaCI)≈0.1mol/L]
方法一
配制
称取5.9g氯化钠，溶于1000mL水中，摇匀。
标定
测定方法
准确加入30.00mL~35.00mL配制好的氯化钠标准滴定溶液[c(NaCl)≈0.1mol/L]，加40mL水及10mL淀粉溶液(10g/L)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极。用硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃] 滴定。滴定初期预先加入一定量的硝酸银滴定溶液至近终点，再按0.1mL的量逐次加入(必要时可适当增加)，记录每次加入硝酸银标准滴定溶液后的总体积及相应的电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₂之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定终点，终点后再继续记录一个电位值E。
数据记录格式及滴定终点时所消耗的标准滴定溶液的体积(V)的计算参见附录B。
结果计算
氯化钠标准滴定溶液的浓度[c(NaCl)] ，数值以摩尔每升(mol/L) 表示，按公式(28)计算：

式中：
c₁——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁——滴定至终点时所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V ——标定时准确加入的氯化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。

硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液[c(NaSCN)≈0.1mol/L、c(KSCN)≈0.1mol/L、c(NH₄SCN)≈0.1mol/L]
配制
称取8.2g硫氰酸钠(或9.7g硫氰酸钾或7.9g硫氰酸铵)，溶于1000mL水中，摇匀。
标定
方法一
测定方法
称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至质量恒定的基准硝酸银，精确至0.0001g，溶于90mL水中，加10mL 淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极。用配制好的硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液滴定。滴定初期预先加入一定量的硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液至近终点，再按0.1mL的量逐次加入(必要时可适当增加)，记录每次加入硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液后的总体积及相应的电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₂之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定终点，终点后再继续记录一个电位值E。
数据记录格式及滴定终点时所消耗的标准滴定溶液的体积(V)的计算参见附录B。
结果计算
硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液的浓度(c)，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式(30)计算：

式中：
V ——滴定至终点时所消耗的硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
m ——称取的基准硝酸银质蜇的数值，单位为克(g)；
M ——硝酸银(AgNO₃)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=169.9)。

亚硝酸钠标准滴定溶液
配制
按表8称取规定量的亚硝酸钠、氢氧化钠及无水碳酸钠，溶于1000mL水中，摇匀。

标定
测定方法
按表8称取规定量的于120°C±5°C电热恒温干燥箱中千燥至质量恒定的基准无水对氨基苯磺酸，精确至0.0001g。按表8规定相应体积的氨水溶解，加200mL水以及20mL盐酸，按永停滴定法安装好电极和测量仪表(见图1)。将装有配制好的亚硝酸钠标准滴定溶液的滴管下口插入溶液内约10mm处，在搅拌下于15°C~20°C进行滴定，近终点时，将滴管的提出液面，用少量水淋洗，洗液并入溶液中，继续慢慢滴定，并观察检流计读数和指针偏转情况，直至加入滴定液搅拌后电流突增，并不再回复时即为滴定终点。

结果计算
亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度[c(NaNO₂)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式(32)计算：

式中：
V ——滴定时所消耗的亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
m ——称取基准无水对氨基苯磺酸质量的数值，单位为克(g)；
M ——无水对氨基苯磺酸[C₆H₄(NH₂)(SO₃H)]摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=173.2)。
注：本标准滴定溶液极易被氧化，在使用前标定有利于测定结果的准确。


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